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　　近紅外光譜化學(xué)表征

　　1 分子振動(dòng)模式

　　亞甲基的六種振動(dòng)模式

　　為了計算多原子分子多種可能的振動(dòng)模式，有必要引入自由度的概念來(lái)確定分子系統的振動(dòng)模式數量。定義空間中的一個(gè)點(diǎn)需要三個(gè)自由度，n 個(gè)點(diǎn)則需要 3n 個(gè)自由度，其中確定整個(gè)分子的平面運動(dòng)和旋轉運動(dòng)分別需要 3 個(gè)自由度，這樣描述分子內部的原子振動(dòng)則需要 3n-6 個(gè)自由度。在分子內沿著(zhù)兩原子之間化學(xué)鍵的移動(dòng)為伸縮振動(dòng)，可以分為對稱(chēng)振動(dòng)和非對稱(chēng)振動(dòng)，而原子間以相對于化學(xué)鍵有一定的角度的運動(dòng)則稱(chēng)為彎曲振動(dòng)，可以分為剪切運動(dòng)、擺動(dòng)、對稱(chēng)扭曲以及非對稱(chēng)扭曲運動(dòng)，每一個(gè)振動(dòng)模式在近紅外光譜區都會(huì )產(chǎn)生倍頻或合頻吸收，吸收強度則取決于振動(dòng)的非簡(jiǎn)諧性程度。含有小原子核質(zhì)量的氫原子的化學(xué)鍵在振動(dòng)時(shí)的振幅大，所以化學(xué)鍵所有的振動(dòng)模式與線(xiàn)性諧振子振動(dòng)模型的振動(dòng)模式偏離較大，在近紅外區所觀(guān)察到的很多吸收帶都是氫原子伸縮振動(dòng)所產(chǎn)生的倍頻以及伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)相互作用所產(chǎn)生的合頻吸收。

　　2 光譜吸收帶解析

　　自從 1954 年臺商用近紅外光譜分析儀問(wèn)世以來(lái)，科研工作者積極地在各個(gè)領(lǐng)域中將該光譜技術(shù)進(jìn)行推廣使用，在這期間做了大量的實(shí)驗來(lái)解析各種物質(zhì)的成份在近紅外區的吸收帶，同時(shí)結合中紅外物質(zhì)成份特征吸收光譜分析工作的成果將實(shí)驗觀(guān)察得到的結果與理論計算得到的結果進(jìn)行對比，可以較為準確地解析許多物質(zhì)的近紅外倍頻和合頻吸收光譜。